近年來(lái)，電化學(xué)知識(shí)在全國(guó)卷和自主命題省卷中出現(xiàn)的概率均為100%，屬于必考題。這類題承載著對(duì)電化學(xué)原理的考查，體現(xiàn)化學(xué)在解決能源問(wèn)題中的重要作用。試題考查方向：一是原電池工作原理的應(yīng)用；二是電解池工作原理的應(yīng)用；三是二次電池；四是多池的串聯(lián)。高頻考點(diǎn)主要集中在判斷電極名稱、判斷離子和電子的移動(dòng)方向、判斷電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式的正誤、判斷電解質(zhì)溶液的變化、判斷隔膜的類型及作用、判斷電極產(chǎn)物以及定量計(jì)算等，其中電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式正誤的判斷屬于必考點(diǎn)。

此類題難度不大，但是考生得分率卻不高。其實(shí)電化學(xué)所涉及的核心知識(shí)點(diǎn)相對(duì)較少，只要考生掌握相關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)、具備解題的關(guān)鍵能力，極易在短時(shí)間內(nèi)突擊拿分。本文將通過(guò)一道高考題對(duì)電化學(xué)這部分的常考點(diǎn)進(jìn)行復(fù)習(xí)歸納，希望能對(duì)考生有所幫助。

【例】（2022·全國(guó)乙卷）Li-O2電池比能量高，在汽車、航天等領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景。近年來(lái)科學(xué)家研究了一種光照充電Li-O2電池（如圖所示）。

光照時(shí)，光催化電極產(chǎn)生電子（e-）和空穴（h+），驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)（Li++e-=Li）和陽(yáng)極反應(yīng)（Li2O2+2h+=2Li++O2）對(duì)電池進(jìn)行充電。下列敘述錯(cuò)誤的是（ ）

A．充電時(shí)，電池的總反應(yīng)Li2O2=2Li+O2

B．充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān)

C．放電時(shí)，Li+從正極穿過(guò)離子交換膜向負(fù)極遷移

D．放電時(shí)，正極發(fā)生反應(yīng)O2+2Li++2e-=Li2O2

本題以可進(jìn)行光照充電的Li-O2電池作為情境，該電池為近年來(lái)的研究成果，屬于新型電池裝置，且充電方式也非常新穎，但考查的知識(shí)點(diǎn)還是原電池和電解池工作原理等必備知識(shí)，同時(shí)考查了學(xué)生信息獲取與加工能力、邏輯推理與論證能力和批判性思維能力。

試題分析：本題通過(guò)題給圖示可判斷充電時(shí)光催化電極為陽(yáng)極，Li2O2失電子生成O2，金屬鋰為陰極，Li+得電子生成Li，則充電時(shí)總反應(yīng)為L(zhǎng)i2O2=2Li+O2，A正確。放電時(shí)鋰為負(fù)極，Li失電子生成Li+，光催化電極為正極，O2在正極得電子生成Li2O2，則放電時(shí)正極反應(yīng)為O2+2Li++2e-=Li2O2，D正確。

鏈接基礎(chǔ)：一、電極反應(yīng)式的書寫——找兩物、定得失、判電荷、查守恒

（1）原電池電極反應(yīng)式的書寫步驟

第一步：分析化學(xué)反應(yīng)，明確氧化劑和還原劑，寫出化合價(jià)變化的微粒。第二步：根據(jù)得失電子守恒確定變價(jià)微粒系數(shù)。第三步：分析電解液的酸堿性，再利用H+（酸性）或OH-（堿性）配平電荷，最后利用水使原子守恒。

（2）電解池電極反應(yīng)式的書寫步驟

第一步：明確電解池陰陽(yáng)極電極材料及溶液中存在的離子。第二步：根據(jù)離子放電順序，確定放電離子。第三步：根據(jù)氧化還原反應(yīng)規(guī)律寫出陰陽(yáng)兩極電極反應(yīng)式和電解總反應(yīng)方程式。

注意：（1）讓兩電極反應(yīng)的得失電子數(shù)相同，然后將兩電極反應(yīng)式相加即可得到總反應(yīng)方程式。

（2）燃料電池在正極發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)一般都是O2，則正極反應(yīng)式：①酸性溶液，O2+4e－+4H+=2H2O；②堿性溶液，O2+4e-+2H2O=4OH-；③熔融氧化物，O2+4e-=2O2-；④熔融碳酸鹽，O2+4e-+2CO2=2CO32-，然后利用電池總反應(yīng)式和正極反應(yīng)式寫出負(fù)極反應(yīng)式。

（3）牢記電解池中陰陽(yáng)極微粒的放電順序。①陽(yáng)極放電順序：若是活性電極（金屬活動(dòng)順序表Ag及以前金屬）作陽(yáng)極，則是電極本身失電子放電。如：Fe-2e-= Fe2+ 或Cu-2e-= Cu2+；若是惰性電極（Pt、Au、石墨）作陽(yáng)極，則是溶液中的陰離子放電。常見陰離子的放電順序是：S2->I->Br->Cl-> OH-。②陰極放電順序：常見陽(yáng)離子的放電順序?yàn)锳g+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Fe2+>Zn2+>A13+>……>K+。

二次電池的電極反應(yīng)關(guān)系——先原電，后電解，負(fù)變陰，正變陽(yáng)。

試題分析：題給信息“光照時(shí)，光催化電極產(chǎn)生電子（e-）和空穴（h+），驅(qū)動(dòng)陰極反應(yīng)（Li++e-=Li）和陽(yáng)極反應(yīng)（Li2O2+2h+=2Li++O2）對(duì)電池進(jìn)行充電”，說(shuō)明充電效率與光照產(chǎn)生的電子和空穴量有關(guān)，B正確。

放電時(shí)，金屬Li電極為負(fù)極，光催化電極為正極，Li+從負(fù)極穿過(guò)離子交換膜向正極遷移，C錯(cuò)誤。

鏈接基礎(chǔ)：二、原電池和電解池的工作原理

（1）定義：將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置叫做原電池，將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置叫做電解池。

（2）工作原理——陽(yáng)負(fù)失升氧，陰正得降還。

①判斷原電池的正負(fù)極。負(fù)極：較活潑金屬，發(fā)生氧化反應(yīng)，電子流出的電極。正極：較不活潑的金屬（或石墨），發(fā)生還原反應(yīng)，電子流入的電極。

②判斷電解池的陰陽(yáng)極。陽(yáng)極：與電源正極相連的電極，失去電子，發(fā)生氧化反應(yīng)的電極。陰極：與電源負(fù)極相連的電極，得到電子，發(fā)生還原反應(yīng)的電極。

③電子移動(dòng)方向——電子不下水、離子不上岸。原電池：電子由負(fù)極通過(guò)外電路流向正極。電解池：電子從電源負(fù)極流向陰極，再由陽(yáng)極流向電源正極。

④離子移動(dòng)方向——電解池異性相吸，原電池同性相戀。原電池：陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，陰離子向負(fù)極移動(dòng)。電解池：陽(yáng)離子向陰極移動(dòng)，陰離子向陽(yáng)極移動(dòng)。

鏈接基礎(chǔ)：三、離子交換膜

電解時(shí)，為了保證電極反應(yīng)正常進(jìn)行，阻止兩極區(qū)產(chǎn)生的物質(zhì)接觸，防止發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，常常將陰陽(yáng)極用離子交換膜隔離開，使電解池變成兩室（或三室）電解池。若為陽(yáng)離子交換膜只允許陽(yáng)離子通過(guò)；若為陰離子交換膜只允許陰離子通過(guò)；若為質(zhì)子交換膜只允許氫離子通過(guò)，不允許其他陽(yáng)離子和陰離子通過(guò)。

總之，電化學(xué)試題屬于必考題，在備課時(shí)要引起足夠的重視。不論多么復(fù)雜陌生的情境都離不開教材中原電池和電解池的模型，所以考生一定要回歸教材，重視基礎(chǔ)知識(shí)、重視常考點(diǎn)。通過(guò)做近幾年的高考試題感知高考考查要求，查找知識(shí)掌握和能力要求上的不足，有針對(duì)性地復(fù)習(xí)并不斷提高解題能力。

教師簡(jiǎn)介：

陳文涓，昭通市第一中學(xué)高級(jí)教師，從教20年，擔(dān)任班主任工作12年，所帶高617班榮獲2021~2022年度“云南省級(jí)先進(jìn)班集體”光榮稱號(hào)。擔(dān)任年級(jí)化學(xué)備課組組長(zhǎng)、昭通市2023屆復(fù)習(xí)備考化學(xué)學(xué)科中心教研組組長(zhǎng)，參與了1個(gè)省級(jí)課題、1個(gè)市級(jí)課題的研究。2022年被評(píng)為“昭通市中小學(xué)骨干教師”，多次被評(píng)為“優(yōu)秀教師”。多次承擔(dān)市統(tǒng)測(cè)的命題、審題工作。